سنتز، شناسایی و ترمودینامیک برخی از کمپلکسهای فلزی بازهای شیف با دهنده های الکترونی مختلف

لیگاند باز شیف چهار دندانه n,n´-بیس(3-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l1)، از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوفنون و 3-متوکسی سالیسیل آلدهید سنتز شد. سپس تعدادی از لیگاندهای باز شیف چهار دندانه جدید از واکنش 3و4- دی آمینو بنزوفنون و دیگر مشتقات سالیسیل آلدهید سنتز شدند. این لیگاندها n,n´-بیس(4-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l2)، n,n´-بیس(5-متوکسی سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l3)، n,n´-بیس(5-برمو سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l4)، n,n´-بیس(5-نیترو سالیسیل آلدهید)- 3و4- دی آمینو بنزوفنون (l5)، می باشند. سپس کمپلکسهای چهار کئوردینه cu(ii), zn(ii), ni(ii) این لیگاندها بوسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی 1hnmr، ir و مرئی-فرابنفش شناسایی شدند. همچنین ثابتهای تشکیل این کمپلکسها از طریق تیتراسیون طیف سنجی مرئی-فرابنفش در دمای °c 25 در دی متیل فرمامید (dmf) بدست آمد. ثابت تشکیل کمپلکس لیگاندها با نیکل بیشتر از ثابت تشکیل آنها با مس می باشد و ثابت تشکیل لیگاندها با روی کمترین است. ترتیب ثابت تشکیل به صورت زیر است: ni(ii) > cu(ii) > zn(ii) از طرفی وجود گروههای دهنده الکترون ثابت تشکیل را نسبت به گروههای کشنده الکترون افزایش می دهد بنابراین روند ثابت تشکیل به صورت زیر است: ml1,2,3 > ml4 > ml5 m = cu(ii), zn(ii), ni(ii) تعدادی کمپلکس های پنج کئوردینه جدید [col1(pbu3)]clo4.h2o, [col2(pbu3)]clo4.h2o, [col3(pbu3)]clo4.h2o, [col4(pbu3)]clo4.h2o, [col5(pbu3)]clo4.h2o سنتز و به وسیله آنالیز عنصری، طیف سنجی 1hnmr، ir شناسایی شدند. همچنین ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی [col2(pbu3)]clo4.h2o به عنوان پذیرنده و تعدادی از آمینهای خطی به عنوان دهنده الکترون در تشکیل محصول افزایشی 1:1 در حلال دی متیل سولفوکسید (dmso) اندازه گیری شد و ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی [col1(pbu3)]clo4.h2o, [col5(pbu3)]clo4.h2o با n-بوتیل آمین بدست آمد. ثابتهای تشکیل کمپلکس ها با استفاده از معادله کتلر و پارامترهای ترمودینامیکی با استفاده از معادله وانت هوف تعیین شدند. مقایسه مقادیر ثابت تشکیل و پارامترهای ترمودینامیکی نشان می دهدکه: ترتیب ثابتهای تشکیل کمپلکس پنج کئوردینه باز شیف کبالت (iii) با یک دهنده خاص از نوع آمین براساس نوع باز شیف به صورت زیر است: l1 > l2 > l5 همچنین ترتیب ثابتهای تشکیل دهنده های الکترون با یک کمپلکس پنج کئوردینه خاص به صورت زیر است: n-butylamine > benzylamine > sec-butylamine > tert-butylamine